酚廢水主要來(lái)源于焦化、煤氣、煉油和以苯酚或酚醛為原料的化工、制藥等生產(chǎn)過(guò)程，其來(lái)源廣、數(shù)量多、危害大，是各國(guó)水污染控制中列為重點(diǎn)解決的有毒有害廢水之一。在實(shí)際含酚廢水的處理中，對(duì)高濃度的含酚廢水，首先應(yīng)考慮將酚加以回收利用；對(duì)含酚濃度較低、無(wú)回收價(jià)值的廢水或經(jīng)回收處理后仍留有殘余酚的廢水，則必須進(jìn)行無(wú)害化處理，做到達(dá)標(biāo)排放，以實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益與環(huán)境效益的統(tǒng)一。下面將概述含酚廢水處理工藝的研究進(jìn)展、發(fā)展趨勢(shì)。

1、好氧-厭氧工藝

好氧或厭氧條件下生物降解有機(jī)物的能力都具有一定局限性，但采用厭氧-好氧組合工藝，結(jié)果會(huì)有很大改善。采用厭氧-缺氧/好氧（A-A/O）工藝對(duì)焦化廢水進(jìn)行處理，不僅可除酚，出水的COD與NH3-N均可達(dá)標(biāo)，是對(duì)現(xiàn)有焦化廢水活性污泥法處理的一種有效改良。采用厭氧固定膜-好氧生物處理工藝（即改進(jìn)的A/O工藝）處理焦化廢水，在去除酚與氰的基礎(chǔ)上，可大幅度降低COD、NH3-N等污染物，效果優(yōu)于好氧生物處理。

高降解活性菌種的篩選與培育傳統(tǒng)的生物法大多是對(duì)自然界生長(zhǎng)的微生物群體經(jīng)馴化、繁殖后利用，但對(duì)酚類(lèi)等毒性物質(zhì)，僅靠從自然界獲得的菌種，通常其降解活性有限。為此，許多學(xué)者進(jìn)行了高降解活性菌種的篩選及培育工作。有人用降解五氯酚（PCP）的純菌來(lái)增強(qiáng)污泥系統(tǒng)活性，在加入5%~7%的菌量、PCP負(fù)荷增加到原來(lái)的3倍時(shí)，在18 h以內(nèi)就使出水PCP濃度得到穩(wěn)定，表現(xiàn)出良好的抗負(fù)荷沖擊能力。利用連續(xù)流紫外誘變技術(shù)直接對(duì)活性污泥馴化培育，結(jié)果表明，普通活性污泥在苯酚濃度達(dá)到1200mg/L時(shí)，仍顯示很高的降解活性。顯然，引入高降解活性菌種能提高含酚廢水的降解率，但如何使這些優(yōu)良菌種長(zhǎng)期地在生物處理系統(tǒng)中占優(yōu)勢(shì)，并保持其高降解活性是我們要解決的主要問(wèn)題。

2、酶處理技術(shù)

酶是一種高效專一的生物催化劑，自20世紀(jì)80年代起，開(kāi)始了將酶技術(shù)用于廢水處理的研究。選用適宜的酶來(lái)催化降解含酚廢水已有報(bào)道，如用酪氨酸酶可以使苯酚得到降解;用辣根過(guò)氧化物酶處理含酚330mg/L的廢水，酚去除率可達(dá)97%~99%。但水溶性酶屬一次性消耗，導(dǎo)致處理成本高。為此要解決的主要問(wèn)題是降低成本、提高酶活性。

3、固定化細(xì)胞技術(shù)

近十幾年來(lái)，國(guó)內(nèi)外開(kāi)展了將固定化細(xì)胞技術(shù)用于廢水處理的探索研究，以克服活性污泥法中微生物易流失、細(xì)胞對(duì)毒物的承受能力低等缺點(diǎn)。用紅磚碎粒為載體固定脫酚菌，可將該菌種24h大耐酚能力由游離細(xì)胞的不足180mg/L提高到固定細(xì)胞的820mg/L左右，脫酚菌經(jīng)固定后，反應(yīng)速率增大，降解酚的能力大大增強(qiáng)。用惡臭假單胞菌美國(guó)型技術(shù)49451構(gòu)造的固相細(xì)胞膜反應(yīng)器處理酚，可使?jié)舛雀哌_(dá)2000~3500mg/L的酚完全降解，而懸浮狀態(tài)下的惡臭假單胞菌只能處理濃度小于1000mg/L的酚。固定化細(xì)胞技術(shù)還處于研究階段，要投入實(shí)際應(yīng)用，還面臨許多問(wèn)題。

4、氧化處理技術(shù)

1)濕式催化氧化法該法是在傳統(tǒng)的濕式氧化工藝中加入適宜的催化劑以降低反應(yīng)的溫度和壓力，提高氧化分解能力，縮短反應(yīng)時(shí)間。若配合使用H2O2、O3等氧化劑，則可加大自由基產(chǎn)生的速率，進(jìn)一步提高廢水處理能力。以Cu(NO3)2為催化劑，濕式氧化處理煤氣含酚廢水（酚7866mg/L,COD 22928mg/L）時(shí)，酚、氰、硫的去除率達(dá)高，COD去除率達(dá)65%~90%。濕式催化氧化法雖對(duì)有機(jī)物的處理效率高，但由于在高溫、高壓下反應(yīng)，對(duì)設(shè)備要求高（要求耐高溫、耐高壓和耐腐蝕），且催化劑的損耗大。因而研究適合于溫和反應(yīng)條件下高效經(jīng)濟(jì)的催化劑是濕式催化氧化法推廣應(yīng)用中要解決的重要課題。

2)光化學(xué)氧化法光化學(xué)氧化是近十幾年來(lái)發(fā)展迅速的先進(jìn)氧化技術(shù)，它的反應(yīng)條件溫和、氧化能力強(qiáng)、適用范圍廣，特別適用于難生物降解的有毒有機(jī)物的處理。目前研究較多的是非均相半導(dǎo)體光催化氧化法和均相光氧化法兩大類(lèi)。非均相半導(dǎo)體光催化氧化法一般可使有機(jī)物完全降解，如用TiO2半導(dǎo)體光催化氧化較低濃度的含酚廢水，在pH=4的環(huán)境下光解2h，可使酚的去除率高。但是若要投入實(shí)際運(yùn)行，該法還面臨許多問(wèn)題，如光量子效率低、反應(yīng)器的設(shè)計(jì)、固體催化劑的回收和固定化技術(shù)以及催化劑的污染與活化等問(wèn)題都有待于進(jìn)一步解決。半導(dǎo)體催化劑是該技術(shù)實(shí)際應(yīng)用的關(guān)鍵，因而經(jīng)濟(jì)、高效催化劑的選擇、改性及固定化技術(shù)的研制開(kāi)發(fā)，是該技術(shù)在廢水處理中大規(guī)模應(yīng)用面臨的重要課題。與半導(dǎo)體光催化氧化法相比，加入O3、H2O2、Fenton試劑等氧化劑與光一起作用的均相光氧化法，其氧化能力和光解速率都遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)單純的半導(dǎo)體光催化氧化法，而且不存在催化劑的回收與固定、污染與活化等問(wèn)題，因而是一種十分簡(jiǎn)便的廢水處理技術(shù)。

常用的均相光氧化體系有：UV/O3、UV/H2O2、UV/Fenton、UV/H2O2/草酸鐵絡(luò)合物等。其中在含酚廢水處理中應(yīng)用較多的是Fenton試劑，光Fenton氧化法可在較短時(shí)間內(nèi)將酚完全分解，但對(duì)組成復(fù)雜的實(shí)際廢水，完全礦化則需要較長(zhǎng)時(shí)間的光照及要消耗較大量的氧化劑。從經(jīng)濟(jì)上考慮，光氧化法適于低濃度、少量廢水的處理;對(duì)有機(jī)物濃度較高的廢水，單純采用光氧化法能耗高、氧化劑用量大，在經(jīng)濟(jì)上是不可行的。用太陽(yáng)光代替人工電光源，可節(jié)省能源、降低成本，具有廣泛的應(yīng)用前景，但是如何提高太陽(yáng)光的光效率仍是研究的熱點(diǎn)。

3)超臨界水氧化法它利用超臨界水（Tc≥374℃,Pc≥22.1Mpa）作為氧化有機(jī)物的介質(zhì)，使氣體、有機(jī)物完全溶于廢水中，氣液相界面消失，形成均相氧化體系，大大提高了反應(yīng)速率，許多有機(jī)物在極短時(shí)間內(nèi)就可完全分解，被氧化成H2O、CO2、N2及其他無(wú)害小分子，國(guó)內(nèi)外的研究表明，超臨界水氧化法以及其他多種有機(jī)物的氧化降解是很有效的。超臨界水氧化法因反應(yīng)迅速、氧化徹底而倍受關(guān)注，國(guó)外發(fā)達(dá)已建成中試及工業(yè)化裝置并投入運(yùn)行，中國(guó)在這方面的研究仍處于起步階段。超臨界水氧化法由于在特殊的高溫、高壓狀態(tài)下反應(yīng)，面臨的主要問(wèn)題是反應(yīng)器材的腐蝕，對(duì)反應(yīng)器材質(zhì)要求高、功耗大，因而在一定程度上限制了其工業(yè)化應(yīng)用。研制長(zhǎng)期耐高溫、耐腐蝕的反應(yīng)器材質(zhì)是該法大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵。

4)超聲波化學(xué)氧化法超聲波化學(xué)氧化法是20世紀(jì)80年代后期新發(fā)展起來(lái)的一種有機(jī)污染物高效處理技術(shù)，其原理是利用超聲波輻照溶液產(chǎn)生高溫（＞5000K）的空化氣泡及強(qiáng)氧化性物質(zhì)，使難降解有機(jī)物在此條件下完全氧化降解、無(wú)二次污染。但與其他水處理技術(shù)相比，超聲輻射降解法仍存在處理量少、費(fèi)用高的問(wèn)題，目前仍屬探索階段，其工業(yè)化應(yīng)用還有許多尚需解決。從環(huán)境保護(hù)的角度考慮，對(duì)含酚濃度低、無(wú)回收價(jià)值的廢水或經(jīng)回收處理后仍留有殘余酚的廢水，須進(jìn)行無(wú)害化處理，做到達(dá)標(biāo)排放。鑒于目前含酚廢水無(wú)害化技術(shù)在實(shí)際應(yīng)用中仍存在一定的局限性，今后應(yīng)加強(qiáng)以下幾個(gè)方面的研究:加強(qiáng)生物處理新工藝、新技術(shù)及生化預(yù)處理技術(shù)的研究。生化法處理量大、處理成本低、無(wú)二次污染，且其硬件設(shè)施和工藝流程均較成熟。

可以預(yù)見(jiàn)在今后較長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)，生化法仍將是含酚廢水無(wú)害化的主要方法。為提高生化處理，有必要加強(qiáng)旨在提高生化處理效率的生物處理新工藝、新技術(shù)及生化預(yù)處理技術(shù)的研究。加強(qiáng)對(duì)先進(jìn)氧化技術(shù)的應(yīng)用研究。近年來(lái)有較大發(fā)展的先進(jìn)氧化技術(shù)，可在較短時(shí)間內(nèi)將有機(jī)物氧化降解為CO2、H2O及其他低分子無(wú)機(jī)化合物，去除效率高，氧化速度快，無(wú)二次污染，可達(dá)到無(wú)害化處理的目的，同時(shí)也避免了采用生物法處理時(shí)間長(zhǎng)的缺點(diǎn)，具有很好的應(yīng)用前景。但要投入實(shí)際應(yīng)用，還面臨諸多問(wèn)題，如設(shè)備投資費(fèi)用和運(yùn)行費(fèi)用高、反應(yīng)條件苛刻、對(duì)反應(yīng)器材質(zhì)要求高、處理量小等問(wèn)題均有待于進(jìn)一步解決。加強(qiáng)經(jīng)濟(jì)、高效的聯(lián)用技術(shù)研究。考慮到含酚廢水的復(fù)雜與多樣性，單純采用一種方法往往難以達(dá)到預(yù)期目的，因此要考慮幾種技術(shù)的聯(lián)用以實(shí)現(xiàn)高效、經(jīng)濟(jì)的目的。

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